一、相對(duì)校正因子的概念和作用
由于同一檢測(cè)器對(duì)不同物質(zhì)的響應(yīng)值不同，所以當(dāng)相同量的不同物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的峰面積（或峰高）不一定相等。
為使峰面積能夠準(zhǔn)確地反映待測(cè)組分的含量，就必須先用已知量的待測(cè)組分測(cè)定在所用色譜條件下的峰面積，以計(jì)算該物質(zhì)的絕對(duì)校正因子，但絕對(duì)校正因子只適用于這一個(gè)檢測(cè)器。
因?yàn)榧词故菗Q一個(gè)同一類型的檢測(cè)器，甚至是換一個(gè)同一廠家生產(chǎn)的同一型號(hào)檢測(cè)器，由于兩個(gè)檢測(cè)器的靈敏度總是有些差異，這就使等量的同一種物質(zhì)在這兩個(gè)檢測(cè)器上的響應(yīng)值有所不同，因此計(jì)算出的絕對(duì)校正因子也有所不同。
另外，同一個(gè)檢測(cè)器，隨著使用時(shí)間和操作條件改變靈敏度也在改變。這些都使絕對(duì)校正因子在色譜定量分析中的使用有很大的局限性，為此引出了相對(duì)校正因子的概念。即某組分i的相對(duì)校正因子為組分i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對(duì)校正因子之比。通過(guò)相對(duì)校正因子，可以把各個(gè)組分的峰面積分別換算成與其質(zhì)量相等的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積，于是比較標(biāo)準(zhǔn)就統(tǒng)一了。這就是歸一法求算各組分百分含量的基礎(chǔ)。
二、TCD檢測(cè)器物質(zhì)相對(duì)校正因子的確定
熱導(dǎo)檢測(cè)器是一種典型濃度型檢測(cè)器，其絕對(duì)響應(yīng)值與檢測(cè)器構(gòu)造、橋電流、組分和載氣性質(zhì)、載氣流速和進(jìn)樣量等操作參數(shù)有關(guān)。但根據(jù)相對(duì)校正因子的定義可知，TCD檢測(cè)器對(duì)不同物質(zhì)的相對(duì)校正因子僅與待測(cè)組分、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和載氣相關(guān)，而與檢測(cè)器構(gòu)造和操作參數(shù)無(wú)關(guān)。
采用TCD作為檢測(cè)器時(shí)，確定物質(zhì)相對(duì)校正因子通常有下面幾種方式：
①?gòu)奈墨I(xiàn)上查找相對(duì)校正因子
②實(shí)驗(yàn)測(cè)定相對(duì)校正因子
對(duì)于某些比較特殊，在文獻(xiàn)上查不到相對(duì)校正因子的物質(zhì)或者為了更準(zhǔn)確的測(cè)定某一物質(zhì)的校正因子，通常采用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的方法獲得。但在用實(shí)驗(yàn)法測(cè)定物質(zhì)的相對(duì)校正因子時(shí)，要注意配置標(biāo)樣的準(zhǔn)確性，否則會(huì)出現(xiàn)試驗(yàn)測(cè)得校正因子與文獻(xiàn)值相差甚大的情況。
一些分析者測(cè)得的相對(duì)校正因子之所以與文獻(xiàn)值不符, 并非操作參數(shù)的變動(dòng)引起，而是由于測(cè)量誤差造成，如標(biāo)準(zhǔn)物純度不夠、制樣方法不當(dāng)、室溫下組分揮發(fā)、峰面積測(cè)量不準(zhǔn)、得到的峰很不對(duì)稱或分離不完全等。對(duì)于易揮發(fā)組分的分析, 制樣的影響尤為顯著。
③利用規(guī)律對(duì)校正因子進(jìn)行估算
目前能對(duì)校正因子進(jìn)行估算的，只有氣相色譜用的熱導(dǎo)檢測(cè)器和氫火焰離子化檢測(cè)器。當(dāng)從文獻(xiàn)中查不到適當(dāng)數(shù)據(jù)，又沒(méi)有已知準(zhǔn)確含量的樣品進(jìn)行測(cè)定時(shí)，可按相關(guān)參考書上介紹的方法進(jìn)行估算，如同系物在熱導(dǎo)檢測(cè)器上的相對(duì)摩爾響應(yīng)值（RMR）與其分子中的碳數(shù)或摩爾質(zhì)量呈線性關(guān)系。但該方法在實(shí)際操作中應(yīng)用不多。
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